1.固相萃取

固相萃取法的基本原理是液體樣品中的分析物通過吸著（吸附和吸收）作用被保留在吸著劑上，然后用一定的溶劑洗脫的過程，洗脫液經(jīng)濃縮凈化后利用色譜或質(zhì)譜進(jìn)行分析。其保留或洗脫的機(jī)制取決于被分析物與吸附劑表面的活性基團(tuán)。固相萃取所用固定相主要有反相C18固定相、石墨化碳黑、苯乙烯-聚乙烯苯基系列、聚二甲基硅氧烷等。這些固定相對不同有機(jī)物的選擇性不同，固相萃取可利用固定相的選擇性來萃取水樣中各種有機(jī)污染物，從而提高目標(biāo)有機(jī)污染物的分析靈敏度。固相萃取主要用于痕量分析中，是液液萃取的有效替代方法。固相萃取的優(yōu)點(diǎn)是減少了高純?nèi)軇┑氖褂茫子谧詣踊?，?dāng)它與熱脫附裝置聯(lián)用時(shí)可避免使用溶劑，降低實(shí)驗(yàn)成本及溶劑后處理費(fèi)用。固相萃取與液液萃取相比，分析時(shí)間大大減少避免了液液萃取中易出現(xiàn)的乳化問題。但對于許多樣品，固相萃取空白值較高，靈敏度比液液萃取差，極性化合物的萃取存在一些問題。

2.頂空處理技術(shù)

頂空處理技術(shù)適合測定固體和液體樣品中揮發(fā)性有機(jī)物。頂空萃取技術(shù)主要取決于被分析物在汽相和液或固相間的分配系數(shù)。分配系數(shù)主要取決于分析物的蒸氣壓和其在水中的活度系數(shù)。頂空萃取技術(shù)分兩種：靜態(tài)頂空和動態(tài)頂空

2.1.靜態(tài)頂空

樣品至于密閉樣品瓶中，在一定溫度下，樣品中揮發(fā)性物質(zhì)在氣-液兩相間分配，平衡一段時(shí)間后，汽相中部分氣體進(jìn)入氣相中分析。增加平衡溫度或者降低活度系數(shù)可增加氣相中有機(jī)物量，從而提高分析靈敏度。

2.2.動態(tài)頂空

動態(tài)頂空又稱吹掃補(bǔ)集。用惰性氣體連續(xù)吹掃水樣或固體樣品，揮發(fā)性物質(zhì)隨氣體轉(zhuǎn)入到固定相的捕集管中，加熱捕集管的同時(shí)用氣體反吹捕集管，揮發(fā)性物質(zhì)進(jìn)入氣相或氣質(zhì)中進(jìn)行分析。動態(tài)頂空中，具有高分配系數(shù)的物質(zhì)可完全轉(zhuǎn)入到捕集管中，與靜態(tài)頂空相比，動態(tài)頂空的分析靈敏度大大提高。然而一些極易揮發(fā)的物質(zhì)在吹掃-脫附過程中可能部分損失，而一些低揮發(fā)性物質(zhì)不可能全部都吹出且富集到補(bǔ)集管中。因此定量分析時(shí)需選用合適的吹掃溫度。動態(tài)頂空主要問題是吹掃過程中大量水蒸氣被攜帶出來，水蒸氣富集到捕集管中不僅對捕集管中固定相造成損害且水蒸氣進(jìn)入氣相色譜儀中給色譜柱也造成損害，所以在水蒸氣進(jìn)入捕集管前需將其除去，增加了儀器的復(fù)雜性，同時(shí)物質(zhì)在此過程可能會有一定損失。